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近年来,人们对在材料科学、化学和生物学等各个领域使用银纳米团簇(AgNC)(由数十到数百个原子组成的纳米级银颗粒)越来越感兴趣。AgNC的尺寸通常为1-3nm。科学家们在创造和操纵银纳米颗粒方面取得了重大进展,从而促进了银簇组装材料(SCAM)的发展。
SCAM是一种发光材料,由许多互连的AgNC组成,通过称为“配体”的特殊有机连接分子连接在一起。它们的特别之处在于其分子水平的结构可设计性和独特的光物理性质。然而,由于它们浸入不同溶剂时的结构不同,其广泛使用受到限制。
为了解决这个问题,由YuichiNegishi教授和SaikatDas助理教授领导的东京理科大学(TUS)的研究小组最近开发了两种新型(4.6)连接的三维发光SCAM,其中包含Ag12簇核由四齿吡啶接头连接-[Ag12(StBu)6(CF3COO)6(TPEPE)6]n,表示为TUS1和[Ag12(StBu)6(CF3COO)6(TPVPE))6]n,表示为TUS2。
“我们成功开发了两种具有新连接结构的银簇连接架构,可应用于环境监测和评估,”Negishi教授解释道。这项研究发表在《纳米尺度》杂志上。
研究人员使用相同的简便反应方法合成了SCAM,唯一的区别是连接分子。他们将[AgStBu]n和CF3COOAg在乙腈和乙醇溶液中混合。连接分子TPEPE=1,1,2,2-四(4-(吡啶-4-乙炔基)苯基)乙烯和TPVPE=1,1,2,2-四(4-((E)-2-(将吡啶-4基)乙烯基)苯基)乙烯分别溶解在单独的化学品中,即四氢呋喃和二氯甲烷。
然后将金属溶液添加到连接分子溶液中并在黑暗中结晶。一天后,黄色晶体在两种溶液的交界处形成,这表明SCAM的形成。
该团队进行了各种测试来检查SCAM的结构。他们发现TUS1具有棒状结构,而TUS2具有块状结构。他们还通过将材料浸泡在不同的溶剂中来测试材料的化学稳定性,发现它们的晶体结构保持不变,凸显了它们卓越的稳定性。
此外,由于其出色的荧光特性(量子产率高达9.7%)和在水中的稳定性,该团队研究了SCAM在检测水溶液中金属离子的潜力。
令他们高兴的是,两种SCAM对Fe3+离子都高度敏感,这在室温下有效地猝灭了它们的荧光,表明Fe3+离子的存在。TUS1和TUS2的Fe3+离子检测限分别为0.05和0.86nML–1,与标准值相当。此外,两种SCAM对Fe3+均具有高度选择性,并且不受其他常见金属离子的影响。
这些结果表明SCAM在环境监测中的潜在应用,特别是在检测水中的Fe3+离子方面。“通过各种连接模式连接银簇的能力可以实现自下而上制造具有各种物理化学性质的材料。因此,纳米技术的进一步发展可以使我们能够制造更小规模的材料和设备,这有望带来更高的功能“在材料和设备方面,”Negishi教授说。
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