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伊利诺伊大学香槟分校的化学家从酶中得到启发,开发出一种催化剂,以简化醚的合成,醚是许多药物、食品、个人护理用品和其他消费品的关键功能成分。这种催化剂将两种化学成分放在恰到好处的距离和位置上,从而避免了标准合成方案所需的步骤和数量。
在伊利诺伊大学化学教授M.ChristinaWhite的带领下,研究人员在《科学》杂志上发表了他们的研究成果。
“醚是非常重要的分子——它们存在于一切物质中——我们的方法确实简化了制造醚的过程,并让我们能够制造出以前无法制造的醚,”怀特说。“我们总是受到大自然的启发。酶向我们展示了如何更好、更简单、更有效地进行这些反应。”
这项研究的第一作者、研究生斯文·卡斯特(SvenKaster)表示,制造醚的理想成分组合是酒精和一种称为烯烃的碳氢化合物,但如果将它们混合在一起,它们不会自行发生反应。教科书上的方案包括从酒精中分离出一个质子,这使其具有反应性,但会产生混合物,必须从中提取所需的醚。它还需要大量的成分才能产生足够的醚以供使用,这对于复杂、有价值的成分来说并不实用。
“我们采取了不同的方法来解决这个问题,”卡斯特说。“我们不想激活酒精,也不想使用大量的反应物。”
研究人员开发出了一种自组装小分子催化剂,其中含有金属钯,可以切断烯烃中碳和氢之间的键,使其与酒精发生反应。他们将这种催化剂命名为SOX。然而,仅仅使烯烃具有反应性还不足以产生研究人员想要的醚。
图片来源:伊利诺伊大学香槟分校
他们从生物学中寻找灵感,研究酶如何在自然界中催化复杂的反应:通过将反应伙伴放在一起并以正确的方向进行反应,怀特说。他们生产了一种SOX催化剂Sven-SOX,具有特定的几何形状和电子特性,因此活化的烯烃和醇可以恰好对齐以产生所需的醚。
“这就像两个人如果想牵手,他们必须靠得很近。但要想牵得舒服,他们还必须面朝正确的方向,”怀特说。“我们将这两种功能——接近度和位置——结合在一起,用简单的组件构建了我们自己的自组装‘酶’。”
Sven-SOX催化剂适用于多种醚生成反应。研究人员生成了130多种醚,包括迄今为止通过其他方式难以生成的复杂大分子醚。
“我们的方法的主要优势在于通用性。我们可以制造出许多以前从未制造过的醚,它们可能具有新的或有用的功能,”卡斯特说。“我们可以用非常笨重且通常难以组合的成分来制造醚。我们的反应条件也非常温和,因此,我们可以容忍非常敏感的基团,而按照教科书上的方法,这些基团通常会发生我们不想要的反应。另一个优势是,我们可以更有效地制造这些醚,使用更少的材料和更少的步骤。这是一个中学生就可以做到的过程。”
下一步,研究人员计划探索其他可能具有类似酶的特性的小分子催化剂,用于制造其他类别的化学品。他们还将继续探索醚反应以及如何优化它们。
“这确实凸显了基础科学的重要性以及小分子发挥酶作用的能力,”怀特说。“这项研究向我们展示了如何在未来设计此类催化剂,并利用酶在自然界中使用的工具。我们希望将其纳入未来的催化剂设计中,以解决化学、医学和工业领域的重要问题。”
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