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研究人员已经开发了各种用于光诱导(即光驱动)电子转移的分子系统,包括超分子、混合材料和有机聚合物系统。虽然这些系统满足电子供体和受体有效电子转移所需的距离标准,但它们经常无法适应分子运动,特别是在流体环境中。是否有一种可行的方法来设计一个促进电子转移而不屈服于这些限制的系统?
日本先进科学技术研究所 (JAIST) 的一组研究人员最近的一项研究专门解决了这个问题。由 Kosuke Okeyoshi 副教授领导,包括 Shun Nishimura 副教授和研究生 Reina Hagiwara,该团队现已开发出一种共聚物共轭纳米催化系统,以增强活性电子转移,从而增加光诱导氢的产生。
他们的研究发表在《化学通讯》上,旨在克服当前光诱导电子转移系统的局限性。研究人员的目标是建立一种有效的催化剂系统,能够以最少的副反应促进电子转移。
Okeyoshi 博士解释说:“该系统在氢经济方面具有潜在的现实应用。通过将该系统与制氧系统集成,可以实现光诱导水分解(人工光合作用)。”
在这方面,紫精是一种众所周知的分子,它既是有效的电子供体又是受体。研究人员此前曾利用紫精的这一特性开发了一种电子转移系统,其中包括共聚物聚(N-异丙基丙烯酰胺-紫精)(PNV)和改性铂纳米颗粒(Pt NP)。
在该系统中,PNV 中的温度依赖性相变响应紫罗碱的氧化还原变化,从而实现循环电子转移过程以连续产生氢气。然而,虽然靠近 Pt NP 的 PNV 参与了电子转移过程,但距离较远的自由 PNV 分子也可以接受电子。
为了解决这个问题,研究人员现在设计了一种共聚物共轭纳米催化系统,该系统使用三元无规共聚物聚(NIPAAm-co-Acrylamide-co-Viologen)或PNAV,通过精确控制其分子量和引入比例来合成。聚合单元。
PNAV 的一个显着特征是其温度响应行为,其特点是依赖于温度的相变。这种独特的共聚物表现出明显的变化,在氧化形式的膨胀状态 (PNAV 2+ ) 和还原形式的收缩状态 (PNAV + ) 之间振荡。
此外,PNAV 与 Pt NP 的连接涉及还原过程,从而控制紫精与 Pt NP 之间的距离。具体来说,Pt NP 上 PNAV 的精确膨胀/收缩对于给定距离上所提出的循环电子转移过程的成功至关重要。
本发明利用刺激响应聚合物链的优势来实现动态电子转移。共聚物共轭纳米催化系统不仅有望促进光致产氢中的活性电子转移,而且在人工光合反应(例如光致水分解)中也表现出潜在的用途。此外,这种创新方法预计将在光化学反应之外具有更广泛的应用,涵盖电化学反应和大分子识别等各个领域。
因此,该技术实现的可持续循环电子转移过程为不同科学学科的进步提供了机会。“长期影响包括促进以阳光为动力的氢能社会的发展以及仿生软材料产品的制造,”Okeyoshi 博士总结道。
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